產品介紹: WH-2非負載型柴油加氫催化劑
低硫和低芳烴是清潔柴油生產的大勢所趨,目前,美國、歐洲、日本等發達國家普遍實行歐IV標準的清潔柴油,要求車用柴油的硫含量低于50?g/g。加氫工藝是柴油脫硫、脫芳烴的有效技術,其中,高效的加氫催化劑是實現清潔柴油生產的技術關鍵。目前工業應用的柴油加氫催化劑還是負載型的Ni、Co、Mo、W硫化物催化劑。但是,由于受到載體孔容和比表面積的限制,負載型催化劑的活性組分負載量不能太大,一般最大負載量在33%左右;另外,由于受到活性組份和載體強相互作用的影響,負載型催化劑的本征活性不是太高;因此,負載型催化劑的加氫活性難以滿足極劣質原料如環烷基原油的直餾柴油、催化裂化柴油、焦化柴油以及煤焦油經過一次深度加氫處理生產清潔柴油的要求。
WH-2催化劑是一種由Ni-Mo-W介孔復合氧化物添加適量助劑和粘接劑制成的, 該催化劑稱為非負載型或本體催化劑,催化劑的制備過程不使用載體,而是現將催化劑原料鎳鹽、鉬鹽和鎢鹽在特定的條件下采用固體表面反應技術制備成介孔氧化物,再加入適量的助劑和粘接劑經過成型、干燥、锫燒制成催化劑。該催化劑顛覆了原有的負載型催化劑載體和活性組份的概念,是加氫催化劑制備技術的革命性進步。Ni-Mo-W介孔復合氧化物本身既是載體,又是活性組份,徹底打破了載體孔結構對活性組分負載量的限制。由于不使用載體,活性組份的含量可以達到80%以上,同時可以完全消除載體與活性組份的強相互作用,時活性組份的活性得到徹底發揮,因此,該催化劑加氫活性位濃度高,活性位本征活性極高,加氫脫硫、加氫脫氮和和加氫脫芳活性是傳統的負載型加氫催化劑2~3倍,特別適合于硫、氮和芳烴含量高的中間基和環烷基直餾柴油、催化柴油、焦化柴油、VGO和CGO的加氫處理,尤其是煤焦油餾分的深度加氫處理。2001年Akzo Nobel公司開發出第一代本體加氫催化劑,稱之為Nebula催化劑,2003年Nebula催化劑第一次工業應用,使用效果十分顯著,脫硫、脫氮和脫芳烴活性達到常規負載型催化劑的2~3倍,可以在中壓條件下一次加氫處理高硫劣質柴油,達到生產符合歐V標準超清潔柴油的技術要求。目前Nebula催化劑已經成功應用于5套工業裝置。
中國石油大學(華東)化學化工學院工業催化研究室在消化吸收Nebula催化劑技術的基礎上,創新性地采用固體表面反應技術制備出孔容和比表面積較大,孔結構發達的介孔Ni-Mo-W復合氧化物,由此研制出非負載型加氫WH-2催化劑。該催化劑已經在撫順石化公司催化劑廠噸級中試放大,中試放大制備的催化劑表現出極高的加氫活性。在溫度330~350?C,壓力3~5MPa,空速1.0h-1,氫油比500/1的條件下,處理硫含量1.06%,氮含量0.4500%的劣質柴油,達到脫硫率99.5%,脫氮率99%的效果,活性達到撫順石化院FH-UDS催化劑的2倍。可以說WH-2催化劑已經達到了進行工業應用的技術條件。
WH-2催化劑適用于餾分油的深度加氫處理過程,特別適用于硫、氮和芳烴含量高的劣質柴油(例如:高硫環烷基直餾柴油、催化裂化柴油或二者的混合柴油)的深度加氫處理,處理后的柴油可以作為優質柴油的調和組分。
■WH-2催化劑主要理化指標為:
■非負載型催化劑的技術優勢:
●Nebula(New Bulk Activity) 催化劑,迄今活性最高的加氫精制催化劑;
●超高活性-常規催化劑的3倍以上;
●新材料-顛覆傳統的載體與活性組分概念;
●高密度-Nebula-1比KF-848高50%;
●二戰以來加氫催化劑最大的革命性進步。
■三代加氫精精制催化劑的活性比較:
■工業催化研究室非負載型催化劑制備技術的主要技術成果及創新:
(1)制備出符合柴油加氫催化劑制備要求的、孔徑和表面積合適的介孔Ni-Mo-W氧化物;
(2)制備出強度、孔徑和表面積符合柴油加氫工藝要求的催化劑;
(3)創新性研究:尿素固相反應法制備多孔金屬固溶體,并應用于非負載型催化劑。
(4)進行了催化劑的中試放大,達到了工業生產的技術要求.
放大制備的非負載型WH-2催化劑物性
放大制備的非負載型WH-2催化劑柴油活性評價
原料油:撫順石化公司重油FCC柴油;反應壓力:4.2MPa;體積空速:1.0h-1 ;氫油體積比:600:1