產品介紹:CK-2柴油加氫催化劑
低硫和低芳烴是清潔柴油生產的大勢所趨,目前,美國、歐洲、日本等發達國家普遍實行歐IV標準的清潔柴油,要求車用柴油的硫含量低于50?g/g。加氫工藝是柴油脫硫、脫芳烴的有效技術,其中,高效的加氫催化劑是實現清潔柴油生產的技術關鍵。目前工業應用的柴油加氫催化劑還是負載型的Ni、Co、Mo、W硫化物催化劑。
CK-2催化劑是中國石油大學工業催化研究室在深入研究和理解柴油中有機硫化物的吸附和反應機理以及Ni、Co、Mo、W硫化物催化劑催化作用機理基礎上開發的新一代柴油加氫處理催化劑。理論研究發現,柴油中最難脫除的有機硫化物是4和/或4,6位烷基取代的二苯并噻吩類化合物,這類硫化物由于在催化劑活性位上吸附時存在烷基的空間位阻,阻礙了反應物分子在吸附活性位上的可接近性,從而使其加氫脫硫活性低。理論研究還發現,Ni、Co、Mo、W硫化物催化劑的加氫活性相是層狀堆垛的MoS2和WS2納米粒子,MoS2納米粒子的適度堆垛有助于反應物分子在吸附活性位上的可接近性和高活性的II類活性相的形成。我們的研究發現,載體氧化鋁表面適度酸改性和助劑磷的加入一方面有助于提高負載型NiMo/Al2O3催化劑異構化活性,從而促進烷基取代的二苯并噻吩類化合物的烷基轉移反應,減緩加氫脫硫的空間位阻,提高加氫脫硫活性;另一方面有助于造成MoS2納米粒子的適度堆垛,提高加氫脫硫活性。正是在這一理論的指導下,開發出了劣質柴油深度加氫處理的負載型NiMoP/HUSY-Al2O3催化劑,即:CK-2催化劑。
CK-2催化劑適用于餾分油的深度加氫處理過程,特別適用于劣質柴油(例如:高硫環烷基直餾柴油、焦化柴油、催化裂化柴油或以上原料的混合柴油)的深度加氫處理,處理后的柴油可以作為優質柴油的調和組分。該加氫處理催化劑是由烷氧基鋁水解法或碳化法得到的純度大于70%的一水鋁石、與經陽離子交換的沸石混合后高溫焙燒得到的載體、以及由磷、鎳和鉬等活性組份構成。
■主要理化指標:
■CK-2催化劑的優良性能:
CK-2催化劑具有優良的加氫脫硫、脫氮和芳烴飽和活性,在反應壓力為6~8MPa、溫度為340~360°C、空速為1~2h-1、氫油比為500條件下,重油FCC柴油的加氫脫硫率達到99%,脫氮率達到92%,十六烷值提高12-13個單位,柴油收率大于98%。
■CK-2催化劑的特點:
●分子篩改性的大孔氧化鋁負載的Ni-Mo-P催化劑;
●大孔容、大孔徑、高比表面積、高強度、低堆比;
●優異的加氫脫硫、脫氮和芳烴加氫活性;
●特別適合于劣質柴油(催化、焦化柴油)的深度加氫精制;
●成功生產了60噸催化劑;
●活性穩定性優良,2400小時無失活現象;
●2009年4月在大港石化50萬噸/年焦化柴油加氫裝置上進行了工業應用。
原 料:山東石大科技公司催化裂化柴油;反應條件:350°C,6.0MPa,LHSV 1.0h-1,氫油比500:1 KF-843:Akzo Nobel公司催化劑。
CK-2催化劑與FH-98的加氫活性對比
原 料:山東石大科技公司催化裂化柴油;反應條件:350°C,6.0MPa,LHSV 1.0h-1,氫油比500:1 FH-98:撫順石油化工研究院催化劑。
◆CK-2催化劑在中國石油大港石化公司50萬噸/年焦化柴油加氫裝置上成功獲得工業應用,效果良好,在氫分壓5.0MPa,床層平均溫度330?C,氫油比300/1的緩和條件下,由劣質的焦化柴油生產出符合歐IV標準的清潔柴油。
CK-2催化劑在大港石化公司應用情況
原 料:大港石化公司焦化柴油;反應條件:床層平均溫度330°C,氫分壓5.0MPa,空速LHSV 1.0h-1,氫油比300:1